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工業(yè)污水處理-銅冶煉企業(yè)含砷工業(yè)污水處理,隆鑫環(huán)保

作者:隆鑫環(huán)保(hukoujishu.com) 來源:hukoujishu.com 時間:2017-02-13 09:27:58 瀏覽次數(shù):

國內(nèi)銅冶煉企業(yè)在90年代得到了快速發(fā)展,冶煉能力的上升加大了對原料銅精砂的需求,。為了生產(chǎn)需要,一些企業(yè)降低了對原料的質(zhì)量要求,,特別是原料中砷的含量,。國家有關(guān)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定原料中As<0.3%,但國內(nèi)有些礦山生產(chǎn)的銅精砂中As含量較高,,個別原料中As>1%,。產(chǎn)生的后果是給企業(yè)的環(huán)境治理帶來難度,使某些企業(yè)的大氣排放和污水排放超標(biāo),。
    國內(nèi)銅冶煉企業(yè)在90年代得到了快速發(fā)展,,冶煉能力的上升加大了對原料銅精砂的需求。為了生產(chǎn)需要,,一些企業(yè)降低了對原料的質(zhì)量要求,,特別是原料中砷的含量。國家有關(guān)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定原料中As<0.3%,,但國內(nèi)有些礦山生產(chǎn)的銅精砂中As含量較高,,個別原料中As>1%。產(chǎn)生的后果是給企業(yè)的環(huán)境治理帶來難度,,使某些企業(yè)的大氣排放和污水排放超標(biāo),。本文主要討論的是水環(huán)境的影響。對銅冶煉企業(yè)含砷工業(yè)污水的形成以及如何處理達標(biāo)排放,,并確保不造成二次污染,,總結(jié)我公司的設(shè)計經(jīng)驗及生產(chǎn)實踐中,隆鑫環(huán)保的技術(shù)人員講解了一些認(rèn)識及看法,。

一,、含砷工業(yè)污水的組成

1. 污酸

銅精砂中砷一般以銅的硫化物形態(tài)存在,主要是以砷黝銅礦(3Cu2S.As2S3)和硫砷銅礦(Cu3AsS4)存在,。含砷礦物在采選過程中基本不溶于水而賦存在銅精砂中,。在熔煉過程中,銅精砂中的砷由于高溫絕大部分進入冶煉煙氣中,,并以As2O3的形態(tài)存在,。而冶煉煙氣通過凈化、干吸,、轉(zhuǎn)化的工藝流程制成硫酸,。制酸工藝采用一轉(zhuǎn)一吸時,煙氣中As2O3絕大部分進入制酸尾氣中,,經(jīng)尾氣處理系統(tǒng)進行處理和回收,,使尾氣達標(biāo)排放。但現(xiàn)有尾氣處理工藝存在著處理費用高,,且尾氣排放難以達標(biāo)的問題,,所以冶煉煙氣制酸企業(yè)大都通過技術(shù)改造盡可能采用兩轉(zhuǎn)兩吸制酸工藝,使制酸尾氣能夠達標(biāo)排放,。而煙氣中的As2O3及其它雜質(zhì)則進入定期抽出的污酸中,,再對污酸進行處理,回收其有用金屬,。分析一些企業(yè)的排出污酸中含砷量一般均達3~10g/L,,特殊情況高達20g/L,并含其它有害雜質(zhì),。如貴冶和金隆銅業(yè)公司的污酸成分,,見表1。

表1  污酸成分及雜質(zhì)含量   g/L
成分 H2SO4 As F Cu Fe Bi Cd
貴冶 529.9 5.281 1.181 1.348 0.545 0.410 0.149
金隆 1340.0 1.4 5.900 0.100 13.100

2. 污水
    冶煉企業(yè)的工業(yè)污水主要來源于電收塵沖洗,、硫酸車間地面沖洗水和其它工況點被污染的生產(chǎn)水,。水量大,成分復(fù)雜,,含有As,、Cu、Pb,、Zn,、Cd等有害金屬離子,需進行深度處理后才能達標(biāo)排放,。有代表性的廠區(qū)工業(yè)污水成分見表2,。

二、含砷污水的處理

1. 高砷污酸的處理
    1.1 處理原理
    化工企業(yè)在硫酸生產(chǎn)中排出污酸一般采用石灰乳多段中和即可達到予期效果,,而銅冶煉企業(yè)硫酸生產(chǎn)中的污酸由于高砷雜質(zhì)的存在,,必須采用硫化法除砷及銅離子后,再進行中和法處理,,才能使工業(yè)污水達標(biāo)排放,。目前國內(nèi)廠家污酸處理主要采用硫化→中和→氧化工藝或中和→硫化→氧化工藝。經(jīng)生產(chǎn)實踐驗證,,取得了滿意的效果,。如金隆銅業(yè)公司采用的污酸處理工藝見圖1


    1.2 影響因素
    由于污酸中硫酸含量約在100g/L左右,,pH≈0,在中和反應(yīng)過程中一般控制pH=1.5~3.5,,故對后續(xù)除砷反應(yīng)影響甚微,。污酸中砷主要以三價砷的形態(tài)存在,即AsO+離子,,分析砷的電位—pH圖,,在硫化去砷反應(yīng)中,應(yīng)控制氧化還原電位在-50~+50mv之間,,經(jīng)生產(chǎn)實踐證明,,在此控制條件下,砷的去除率可達95%,,而銅的去除率可達98%以上,。
    采用分步硫化工藝處理污酸,在處理后的反應(yīng)液中砷濃度一般低于100mg/L,,能夠回收污酸中的有用金屬,,并為污水處理站的達標(biāo)排放創(chuàng)造了條件。但硫化工藝設(shè)備投資和處理成本較高,,處理成本中Na2S的費用約占處理費用的20%~30%,,噸酸處理成本約百元左右。高投入和高成本制約了一些中小型企業(yè)對該工藝的運用,。已有資料顯示采用電積法處理含砷污酸其成本低于硫化法,,目前已形成試驗規(guī)模,相信能很快在生產(chǎn)中得到運用,。
   2.含砷污水的處理
   2.1 處理原理
   銅冶煉企業(yè)均設(shè)有污水處理站,,處理硫酸車間污水和全廠生產(chǎn)污水。一般進入廠污水處理站污水的特點是處理量大,,成份復(fù)雜,。如金隆銅業(yè)公司和金昌冶煉廠的綜合污水水質(zhì)見表2。

表2  污水水質(zhì)成分
成分 H2SO4 As F Cu Fe Zn Cd
貴治 3920 440 620 300 600
金隆 1314 182.8 86.1 172.6 547 307 0.03

重金屬離子,,特別是砷離子,,給污水處理工藝的選擇帶來一定的難度。按照GB8978-1996限定的砷排放濃度為0.5mg/L,,在設(shè)計選取的工藝指標(biāo)中,,砷離子的總?cè)コ室_到99%,才能使處理水達標(biāo)排放,。采用簡單的石灰乳中和工藝不能保證水質(zhì)達標(biāo)排放,。在近幾年投產(chǎn)的大型銅冶煉企業(yè)和進行技術(shù)改造的環(huán)境治理企業(yè),對含砷 酸性污水處理均采用了石灰乳兩段中和加鐵鹽除砷工藝,,經(jīng)生產(chǎn)實踐證明,,該工藝是行之有效的,,在砷離子達標(biāo)排放時,其它重金屬離子均能達標(biāo)排放,。
該工藝流程見圖2


兩段中和加鐵鹽去除含砷污水處理工藝,,處理效果的優(yōu)劣與工藝裝備及測控設(shè)施的先進可靠程度有關(guān),關(guān)鍵設(shè)備及儀表采用目前國內(nèi)外的先進產(chǎn)品,,能為整個處理工藝的達標(biāo)運行奠定了可靠的基礎(chǔ),。

三,、中和渣的處理

脫水后的中和渣主要成分是石膏和鐵砷鹽,,含其它重金屬堿式鹽(Cu(OH)2,Zn(OH)2等),在目前階段,,回收其中的有用金屬難度大,,生產(chǎn)成本高。為了不造成二次污染,,必須對中和渣進行妥善處理,。通常采用渣場填埋。

四,、結(jié)論

銅冶煉企業(yè)含砷污水處理采用硫化法和石灰乳兩段中和加鐵鹽除砷工藝,,能夠達到預(yù)期目標(biāo),但污酸處理存在著處理成本高的問題,,有待于新的處理工藝運用,,目前國內(nèi)已有院校試驗電積法處理含砷污酸,其成本低于硫化法,,將給企業(yè)帶來明顯的經(jīng)濟效益,。
   目前銅冶煉企業(yè)含砷工業(yè)污水雖然經(jīng)處理后做到了達標(biāo)排放,但在處理水返回使用,,降低處理成本方面仍有許多工作可做,,這些工作與企業(yè)體制,管理水平有著明確的聯(lián)系,。做好這些工作可明顯提高企業(yè)的經(jīng)濟效益和環(huán)境效益,。

 


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1,、對用戶的操作人員進行技術(shù)培訓(xùn),包含污水處理系統(tǒng)工作原理,、工藝流程,、日常操作規(guī)程、常見故障排查等,,直至教會為止,。
 2,、工程保修期為一年,保修期內(nèi)免費為用戶提供技術(shù)服務(wù)支持,,保修期滿后的工程維護服務(wù)及設(shè)備檢修等,,只收取成本費。

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