雙氧水生產(chǎn)排放的污水主要包括三部分,,其一是工作液洗水,,主要有害物質(zhì)為芳烴,、2—乙基蒽醌和磷酸三辛酯;其二是氫化塔觸媒再生時水蒸氣冷凝水等混合廢水,,其中夾帶少量上述三種污染物,;其三是濃縮工段排放的蒸發(fā)殘液。污水的顏色為淺橙色,,pH值為4~6,,COD≤600,,有較濃的芳烴氣味。
雙氧水生產(chǎn)廢水設備生產(chǎn)工藝流程及排污節(jié)點如下:
一,、雙氧水生產(chǎn)廢水的性質(zhì)及出水要求
該廢水主要含有:2-乙基蒽醌,、磷酸三辛酯、三甲苯及雙氧水,。廢水中含有難降解的芳香烴及對生化反應有毒害作用的雙氧水,。磷酸三辛酯和三甲苯均為不溶于水的有機溶劑,密度比水略輕,,磷酸三辛酯的相對密度ρ=0.924,,三甲苯的相對密度ρ=0.86。廢水中各項主要污染物參數(shù)如下:
項目
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單位
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數(shù)值
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pH
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|
4~6
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CODcr
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mg/L
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<600
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重芳烴
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mg/L
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<300
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H2O2
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mg/L
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1200
|
處理后水質(zhì)要求達到《污水綜合排放標準》(GB8978-1996)中的二級標準,。
項目
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單位
|
數(shù)值
|
pH
|
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6~9
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CODcr
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mg/L
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<150
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SS
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mg/L
|
<200
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石油類
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mg/L
|
<10
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苯及苯系物
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mg/L
|
<2.0
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二,、雙氧水生產(chǎn)廢水處理工藝
1. 雙氧水生產(chǎn)廢水工藝流程
針對該廢水的特性,制定出先除油,,然后采用催化氧化反應打開苯環(huán),,降解。大部分芳香烴類有機物,,通過活性碳吸附殘留有機物,,確保達標排放。
具體工藝流程如下:
2 .雙氧水生產(chǎn)廢水處理設備主要構(gòu)筑物及設備設計參數(shù)
2.1高濃廢水儲池:V有效=200m3,。主要是存儲一次性排放的高濃度的白土床廢水,,然后多次少量的進入廢水處理系統(tǒng),減輕高濃廢水對系統(tǒng)的沖擊,。
隔油池:HRT=0.5h,。主要是去除廢水中的分散油。
調(diào)節(jié)池:HRT=6h,。根據(jù)雙氧水生產(chǎn)廢水排放周期確定的調(diào)節(jié)時間,。
2.2氣浮器:常用的加壓溶氣氣浮設備。廢水進入氣浮器前用計量泵投加破乳劑,。主要是去除廢水中乳化油,。
2.3催化氧化反應器:內(nèi)置填料,填料配比:鐵屑:焦炭:填料活性劑=2:1:2,。有效接觸時間2.0h,。正常運行情況下的氣水比=5:1,大氣量反沖洗時的氣水比=10:1,。底部鼓入空氣,。主要是通過微電解和H2O2的氧化能力分解蒽醌、三甲苯等帶苯環(huán)的難降解有機物,。
2.4斜板沉淀器:催化氧化反應器出水的pH值一般在7左右,,廢水中的Fe2+離子生成氫氧化亞鐵絮體,,同時吸附其他懸浮物。為強化絮凝效果,,減少沉淀時間,,投加高分子助凝劑。HRT=4h,。鋼結(jié)構(gòu),,內(nèi)襯玻璃鋼。主要是去除懸浮物,。
2.5生物碳塔:φ×H=1.8×4.8(m),,兩座。碳鋼結(jié)構(gòu),,內(nèi)襯玻璃鋼,。有效停留時間1.0h,氣水比=5:1,。定期進行氣水反沖洗,,強制使活性碳表面的生物膜脫落。主要是利用活性碳吸附和生物接觸氧化的雙重作用,,使剩余有機物得到徹底的分解,。
2.6回用水池:V有效=45m3。主要用于生物氧化-活性碳吸附塔的反沖洗水,。
污泥濃縮池:φ×H=2.5×4.8(m),,V有效=8.5m3。間歇式豎流污泥濃縮池,。進一步濃縮斜板沉淀器排放的污泥,。
2.7板框壓濾機:BA630,機械保壓,。處理后污泥外運填埋,。
3.雙氧水生產(chǎn)廢水處理設備運行情況及出現(xiàn)的問題
3.1 隔油池—氣浮工藝對油類物質(zhì)(重芳烴)的去除
通過工程實際的應用,證明隔油池在除油方面是個簡單而又高效的單元,??梢杂行У娜コ胤紵N組成的分散油,對于后續(xù)的氣浮工藝來說,,起到了粗篩的作用,,保證了氣浮系統(tǒng)可以正常的運行。原水的重芳烴含量一般達到20~50g/L,,但是經(jīng)過隔油池后,,可以較為穩(wěn)定的控制水中重芳烴含量<300mg/L,。
由上圖可知,,氣浮工藝對去除重芳烴非常有效,,去除率〉80%。但是,,由于重芳烴以乳化油的形式存在,,所以必須投加一定量的破乳劑。破乳劑的投加量約為0.1kg/m3廢水,。
3.2 催化氧化反應器對難降解有機物的分解作用及填料板結(jié)問題
在雙氧水的廢水處理中,,帶苯環(huán)的難降解有機物是處理的難點。國內(nèi)有許多報道采用鐵碳內(nèi)電解處理難降解廢水,,但是鐵碳內(nèi)電解的填料板結(jié)一直是個未解決的問題,。本次工程通過兩個方面嘗試解決這個問題:一、由于化肥廠有大量的空氣可供利用,,所以采用大氣量的攪拌不斷沖刷鐵屑的表面,,避免氫氧化物在鐵屑表面的沉積;二,、在填料中加入活性劑,;控制反應器內(nèi)一定的pH值,使廢水中的H2O2在Fe2+的作用下發(fā)生催化氧化反應,,即可降解有機物,,又可避免Fe的鈍化。經(jīng)過對該工程一年的跟蹤,,尚未發(fā)生板結(jié)的現(xiàn)象,,處理效果也沒有下降,因此可以認為有效的解決了填料板結(jié)的問題,。
由上圖可知,,催化氧化+絮凝沉淀對CODcr的去除效果非常穩(wěn)定,去除率一般〉75%,。
3.3 生物氧化-活性碳吸附塔的作用
設計本意是通過活性碳的吸附功能吸附難降解有機物,,提高其在系統(tǒng)內(nèi)的停留時間,然后利用好氧微生物降解被吸附的有機物,,同時使活性碳恢復吸附功能,。但是在實際運行中,由于前面的處理單元處理效果均較好,,進入生物氧化-活性碳吸附塔的廢水基本可以達標排放,,所以該單元的處理效果并未得到體現(xiàn)。這也是有待于以后的運行驗證的,。
3.4 H2O2對臥式離心泵運行的影響
在運行中發(fā)現(xiàn),,調(diào)節(jié)池的污水提升泵(臥式離心泵)經(jīng)常會有氣縛現(xiàn)象發(fā)生,泵內(nèi)含氣體,泵出口壓力小,。經(jīng)計算,,泵的安裝高度在合理范圍內(nèi),同時也不存在泵吸入管漏氣等問題,,后來發(fā)現(xiàn),,與廢水中雙氧水的含量有關(guān)。當雙氧水含量較高,,分解激烈情況下,,被吸入泵體內(nèi)的廢水含有較多的氣泡,造成吸入口真空度不夠,,造成了離心泵不上水的現(xiàn)象,。針對該現(xiàn)象,我們把臥式離心泵換位立式長軸離心泵后,,不再出現(xiàn)該問題,。
3.5 白土再生廢水對系統(tǒng)的沖擊
在調(diào)試過程中,遇到車間內(nèi)排放白土床再生廢水,,該廢水呈深紅色,,含大量的蒽醌、磷酸三辛酯,,對系統(tǒng)造成了極大的沖擊,。根據(jù)生產(chǎn)情況,該廢水約70天才排放一次,,但每次的排放量達200m3,。如果一次排入系統(tǒng)肯定使整個系統(tǒng)失效。后經(jīng)與廠方共同協(xié)商提出先建一200m3的儲池,,然后由儲池每日少量的排入處理系統(tǒng),。
三、結(jié)論
1)廢水中所含的雙氧水對臥式離心泵的正常運行有影響,,宜采用泵殼入水的立式離心泵,;
2)在工程設計中要充分對產(chǎn)品生產(chǎn)工藝了解,熟悉各廢水排放節(jié)點,。對白土床再生廢水采用先蓄水,,然后多次小流量排入系統(tǒng)的方法,減輕對處理系統(tǒng)造成的負荷沖擊,;
3)采用隔油池+氣浮組合可以有效去除廢水中大部分的重芳烴類油,;
4)充分利用廢水中含有的雙氧水,利用鐵碳內(nèi)電解與雙氧水的氧化能力共同分解帶苯環(huán)的難降解有機物,;
5)利用大氣量沖刷鐵屑表面,、填料活性劑、雙氧水的氧化分解三重作用防止填料的板結(jié)。
6)調(diào)整出水合適的pH值,,利用系統(tǒng)中產(chǎn)生的Fe2+形成Fe(OH)2絮體代替混凝劑,,節(jié)約藥劑費用。
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